Antes de tudo (uma vez por cliente): o destinatário precisa ser uma empresa com dados completos.
1. No caixa, clique em Selecionar Cliente [F9] → Novo cliente (ou selecione um já cadastrado).
2. No cadastro rápido, informe o CNPJ e clique em Buscar — a razão social e o endereço vêm da Receita automaticamente.
3. Preencha o email do cliente (é para onde a nota será enviada) e confira os dados em "Dados para NF-e".
Na venda:
4. Lance os produtos e finalize a venda normalmente — o comprovante é impresso na hora.
5. Como o cliente é uma empresa, aparece a janela "Nota Fiscal Eletrônica" perguntando se deseja emitir a NF-e.
6. Confira o email e clique em Emitir NF-e. Em alguns segundos a nota é autorizada pela SEFAZ.
7. Pronto: você pode Baixar DANFE (PDF) e Baixar XML, e a nota é enviada por email ao cliente automaticamente.
> Um documento por venda: quando a NF-e é oferecida (cliente empresa), o Mais PDV não emite a NFC-e automática para a mesma venda. Você emite apenas a NF-e.
Requisitos: plano Enterprise, módulo fiscal ativo (mesmo cadastro da NFC-e: empresa + certificado) e cliente com CNPJ + endereço completo.